白矾由硫酸盐类矿物明矾石加工提炼制成，主要成分是含水硫酸铝钾，又称“钾明矾”。外用有解毒杀虫、燥湿止痒的功效，可用于治疗湿疹、疥癣、脱肛、痔疮等；内服可止血止泻、祛除风痰，对治疗久泻不止、便血、崩漏、癫痫发狂有较好的效果。

　　综合分析近几年全国中药材及饮片质量分析报告发现，白矾主要不合格项目为性状项、检查项（铵盐、铁盐、重金属）及含量测定项。为提高我国中药白矾质量，加强监管部门对中药白矾的精准监管，创新检验方式、制定完善的质量标准至关重要。

　　超七成检品不合格

　　根据原国家食品药品监督管理总局部署，2016年，中国食品药品检定研究院承担中药白矾的专项抽验任务，对从全国25个省（区、市）的91家饮片生产企业抽取的119批样品开展评价性检验工作。

　　此次白矾检验工作依据《中国药典》一部（2015年版）开展，抽验结果显示，119批白矾抽验样品中， 28批次样品合格，合格率为24%； 91批次样品不合格，不合格率为76%。

　　性状鉴别检验发现，1批次样品性状项不符合规定。经检验，该批次样品性状为“无味”，与标准规定的“气微、味酸、微甘而极涩”性状不符。检验人员对其进行含量测定项检验，结果表明，该样品含水硫酸铝钾含量仅为0.4%，与标准规定的“不得少于99.0%”相差甚远，涉嫌造假。

　　在铵盐检查试验中，除上述1批性状项不符合规定的样品外，28批样品符合规定，90批样品不符合规定，不合格率为76%。结合产区和市场调研分析，不符合规定的样品主要为硫酸铝铵等铵盐掺伪。

　　此外，含量测定项检验结果显示，119批被检样品中1批含量测定结果值低于99.0%，23批（19%）含量测定结果值在99.0%~100%之间，95批（80%）含量测定结果值大于100%小于105%。其中，含量测定结果值超出100%的样品大多为铵矾冒充或掺伪。针对这一情况，笔者建议，药典中含量测定项限度可增加上限，对铵矾掺伪情况进行有效控制。

　　探索研究完善标准

　　根据专项抽验结果，白矾主要的质量问题为掺伪造假；与其标准相关的问题为铵盐检查中需使用剧毒试剂二氯化汞，试验风险较大以及含量测定项未设上限。

　　为进一步分析白矾掺伪造假问题，更好地完善白矾质量标准，笔者对119批白矾抽验样品、40批从市场收集的白矾样品、5批从产区收集的正品白矾样品以及2批从产区收集的铵矾样品进行了系列探索性研究。

　　对涉嫌造假样品的鉴定

　　为进一步鉴定涉嫌造假的白矾样品，笔者对1批性状不符合规定的样品进行了有机和无机元素分析、X-ray粉末衍射分析。

　　有机元素分析结果显示，此样品不含C和N元素，与铵盐检查未检出铵盐结果一致，推测其不是市场上普遍存在的铵矾掺伪品；无机元素分析结果显示，主要含B和Na元素；X-ray粉末衍射分析结果显示，该样品成分较为复杂，但其中几个主要的谱峰可以和谱库中硼砂（Na₂B₄O₇·10H₂O）的谱峰相对应，这一结果基本与无机元素分析结果呼应。综合以上分析测定结果，笔者最终确定，该造假样品的主要成分为硼砂。

　　铵盐检查方法替代研究

　　铵盐检查为白矾质量控制标准中的关键项目，实验过程需要用到公安部门严格管控的剧毒试剂二氯化汞。该试剂不仅不易购买、使用不便，而且具有较大的实验室操作安全风险和环境污染风险，给白矾的生产和质量控制带来诸多不便。因此，建立一个相对简便、安全、环保的替代方法对白矾铵盐检查项进行质量控制十分必要。

　　笔者参照《中国药典》四部（2015年版）通则0704氮测定法，尝试研究用总氮量测定法替代铵盐检查，测定白矾中的含氮量。

　　研究发现，119批白矾抽验样品中铵盐检查项不符合规定的90批（76%）样品含氮量较高；40批从市场收集的白矾样品中有35批（88%）铵盐检查项不符合规定，并且含氮量较高；2批铵矾样品含氮量和硫酸铝铵试剂含氮量相近，高于正常水平；产地收集的5批正品白矾样品未检出含氮。且抽验样品中总氮量检验结果与标准检验铵盐检查结果一致。

　　此外，总氮量测定法在检出限水平（检出限指生物样品按照分析方法的要求进行提取处理并检测，能区分于噪声的最低检出浓度。本方法检出限水平为十二水硫酸铝铵量在0.1mg·mL^-1），含氮量为0.3%，而药典标准铵盐检查项中，参比的含氮量为0.08%。分析其原因，空气中酸碱度对试验结果影响较大，造成本方法相较于药典标准铵盐检查项灵敏度较低。

　　但是，为了避免二氯化汞剧毒试剂的使用，减少环境污染和实验安全风险，同时方便各地基层检验机构对标准的执行，笔者认为，新建的总氮量测定方法简便可行，且总体可以控制白矾的质量，可取代铵盐检查法。同时，根据进一步试验检测数据，建议使用总氮量测定法鉴定白矾样品时，规定含氮量限度不得过0.3%。

　　含量测定项的标准完善

　　由滴定实验可知，硫酸铝铵等铝盐的摩尔质量数小于硫酸铝钾的摩尔质量数，会使含量测定结果值偏高，否则偏低。根据含量测定结果，119批次抽验样品中，90批中有76%的样品超出100.5%；40批从市场收集的白矾样品中，32批（80%）样品超出100.5%，这些样品铵盐检查结果均不符合规定，并且总氮量均较高。此外，5批产地收集的白矾正品含量测定结果均低于100.5%。

　　因此，为了进一步完善白矾质量标准，以期达到更加科学有效控制白矾质量的目的，依据实验数据，综合比对多项检验项目试验结果，并且考虑到实验误差及参考大量相关质量标准，笔者建议将含量测定项“本品含水硫酸铝钾[KAl(SO₄)₂·12H₂O]不得少于99.0%”修订为“本品含水硫酸铝钾[KAl(SO₄)₂·12H₂O]应为99.0%~100.5%”。

　　源头管控严把安全

　　综合分析此次白矾专项抽验数据，可发现我国市场所售白矾质量不合格的问题较为严重，总体不合格率为76%。具体而言，白矾质量问题主要包括两个方面：第一，铵盐检查不符合规定，且含量测定值高于100%，涉嫌铵矾掺伪；第二，性状异常，且含量测定值为0.4%（标准规定应不得少于99.0%），涉嫌硼砂造假。

　　分析其主要原因，笔者认为有两个方面：第一，市售白矾存在用价格相对便宜的相似物质冒充或掺伪白矾的现象；第二，一些饮片生产企业在购进白矾原料和饮片成品出厂前，未按照《中国药典》要求进行检验和控制。

　　白矾质量标准问题主要是含量测定项未设上限以及铵盐检查项因需使用剧毒试剂二氯化汞，存在较大的实验室操作安全风险和环境污染风险。

　　针对上述问题，笔者进行了相关探索性研究，建议将含量测定项修订为“本品含水硫酸铝钾[KAl(SO₄)₂·12H₂O]应为99.0%~100.5%”，并用氮测定法替代铵盐检查法，完善白矾质量标准。

　　此外，白矾掺伪造假行为不仅影响其临床有效性，还有可能给公众用药安全带来隐患。为了提高白矾的质量，严厉打击生产、经营、销售劣质白矾的行为，笔者建议对涉嫌掺伪造假的白矾生产企业加强检查和监管，督促其规范白矾饮片生产，加强质量控制，从源头上保证白矾饮片的安全和有效。（摘编自《中国药事》2018年12月第32卷第12期 作者：李明华 程显隆 张萍 郭晓晗 魏锋 马双成等）

(责任编辑：齐桂榕)